Η τηλεοπτική πρεμιέρα του πρωταθλήματος θα γίνει από το πανέμορφο Αιγίνιο όπου θα αναμετρηθούν ο τοπικός Μ.Α.Σ.Νίκη Αιγινίου και ο ΠΑΟΚ. Μία εβδομάδα μετά τη μονομαχία τους στον 1ο όμιλο του Λιγκ όπου ο δικέφαλος επικράτησε 3-0 στο Αιγίνιο αλλά όλα τα σετ κρίθηκαν στον πόντο, οι δύο ομάδες ανανεώνουν το αγωνιστικό ραντεβού τους.
Από τις πιο αμφίρροπες αναμετρήσεις της αγωνιστικής θα γίνει στο «Ζηρίνειο» της Κηφισιάς όπου ο τοπικός Α.Ο.Κηφισιάς θα φιλοξενήσει τον Φοίνικα Σύρου. Είναι η δεύτερη και συνεχόμενη φορά που οι δύο ομάδες θα αναμετρηθούν σε πρεμιέρα πρωταθλήματος. Το ίδιο είχε γίνει και στις 13 Οκτωβρίου 2012 όταν ο Φοίνικας νίκησε με 3-0. Το πρόσωπο του αγώνα είναι φυσικά ο Δημήτρης Σουλτανόπουλος
Αγώνας με ιστορική σημασία θα γίνει στο γυμναστήριο της Αγυάς στην Πάτρα όπου η Παναχαϊκή στην πρώτη της παρουσία στην Volleyleague ΟΠΑΠ θα υποδεχτεί τον Παναθηναϊκό στην πρώτη επίσημη αναμέτρηση των δύο ομάδων και μάλιστα στην πρεμιέρα του 46ου πρωταθλήματος. Ο αγώνας είχε προγραμματιστεί να γίνει την Κυριακή αλλά για λόγους ασφαλείας ορίστηκε το Σάββατο.
Το απόγευμα της Τετάρτης (9/10) πραγματοποιήθηκε ο καθιερωμένος αγιασμός του Εθνικού Αλεξανδρούπολης, λίγο πριν την επίσημη έναρξη της αγωνιστικής περιόδου.
Ο Παμβοχαϊκός ήταν η απόλυτη έκπληξη της σεζόν 2012-13 αναδεικνύοντας το Βραχάτι ως κέντρο του βόλεϊ και βασική απειλή ακόμα και για τον πανίσχυρο Ολυμπιακό. Στην κορινθία ακόμα τα βάζουν με την τύχη τους για τον τραυματισμό του Γιοβάνοβιτς μετά τον πρώτο τελικό στου Ρέντη όπου ο Παμβοχαϊκός είχε νικήσει με 3-0.